非金属矿物填料通常是指大自然中存在、且被人工开采、加工利用具有改进强度和各种性质,或为降低成本,被添加在塑料中的非金属矿物材料。
非金属矿物填料分为:氧化物、氢氧化物、碳酸盐、(亚)硫酸盐、硅酸盐、碳素等。氧化物主要包括:二氧化硅、硅藻土、氧化铝、二氧化钛、氧化铁、氧化锌、氧化镁、浮石粉等。氢氧化物主要包括:氢氧化铝、氢氧化镁、盐基性碳酸镁等。碳酸盐主要包括碳酸钙、碳酸镁、白云石、碱式碳酸钠铝等。(亚)硫酸盐主要包括硫酸钡、硫酸铵、硫酸钙、亚硫酸钙等。硅酸盐主要包括滑石粉、粘土、云母、石棉、硅酸钙、蒙脱石、膨润土、玻璃微珠、玻纤等。碳素主要包括炭黑、石墨、碳素中空球、炭纤维等。除此之外,非金属矿物填料还有硼酸锌、硼酸钙、硼酸钠、偏硼酸钡、钛酸钾等。
非金属矿物填料的主要改性技术有:表面化学改性、表面物理包覆、等离子体表面处理、用相溶剂处理、机械力化学改性、表面接枝改性、沉淀反应改性、原位聚合技术。
物理性质及其影响
比表面积:比表面积越大,对填料与树脂之间的亲合性越好,但填料表面活化处理越难,成本越高。
硬度:硬度高可以提高制品的耐磨性,但会磨损加工设备。
颜色:多数塑料生产要求百度越高越好。
光学:有些制品可以利用其吸光性提高温度,例如:农用塑料大棚。
电性:颗粒表面凝水或粉碎使其价键断裂而带电,使颗粒分布不均,实际生产中应避免。
化学性质及其影响
化学成分:影响制品的耐腐蚀性、树脂结构和称定性。不同种类填料对产品具有不同影响,按需要的产品特性而选择不同的填料。
热化学效应:高分子聚合物容易燃烧,但大多数无机矿物填料由于自身的不然性,在加入到聚合物基体中后减少了可燃物质量,延缓基本的燃烧。
做填料的性能要求:化学稳定性高、耐热型好、在塑料树脂中分散混合性好、吸收塑料树脂量小、纯度高、不溶于溶剂、耐酸碱性好、不吸潮。
填料添加在塑料中所起的作用
- 碳酸钙
碳酸钙是当前塑料行业中使用最多、应用面最广的粉体填料。重质碳酸钙因价廉、色白、加工性能好,可满足填充塑料的性能要求,其用量大幅度增加。
- 滑石粉
滑石粉在塑料中可提高塑料的刚性和耐热性,在塑料中可增加薄膜散射率的透光率,并对7-25μm波长的红外线具有阻隔作用,已用于功能性薄膜,提高大棚夜间保温性,促进农作物生长。
- 高岭土
高岭土在聚氯乙烯电缆料中,可显著提高电缆护套的电绝缘性;在塑料薄膜中,高岭土的红外线阻隔作用优于滑石粉,用于农膜改性;还用于聚丙烯做成核剂,提高其机械强度。
- 硅灰石
硅灰石可以用作塑料的增强剂,能提高塑料制品的耐磨性和尺寸稳定性,可提高有机阻燃剂的阻燃效果。
- 云母
云母的独特片状结构,使它成为塑料中典型的增强填料,主要用于提高塑料制品的刚性、耐热性和尺寸稳定性。在塑料薄膜中使用云母,其散射光透过率可大大提高,优于其他无机填料。
- 氢氧化铝和氢氧化镁
氢氧化铝和氢氧化镁,在塑料中兼具填充、阻燃、消烟三大作用;还是煤矿用聚氯乙烯运输带的主要添加剂,还常常是环氧树脂和不饱和聚酯制品的填加剂,其用量可达40%以上。
各种填料对塑料性能的影响
性能 | 硅酸钙 | 云母 | 滑石 | 石墨 | 石英 |
拉伸强度 | + | 0 | |||
压缩强度 | + | + | |||
弹性模量 | ++ | ++ | + | + | |
抗冲强度 | – | – | – | – | |
减少热膨胀 | + | + | + | + | |
降低收缩率 | + | + | + | + | + |
导热性 | + | + | + | + | |
热稳定性 | + | + | + | ||
导电性 | + | ||||
电绝缘性 | + | ++ | + | ||
耐热性 | + | + | + | + | |
耐化学性 | + | + | 0 | + | |
耐磨性 | + | + | + | ||
挤出速率 | + | ||||
对机器磨损 | 0 | 0 | – | ||
廉价性 | + | + | + | + | ++ |
(++表示高效,+中效,0无效,-反效)
性能 | 硅灰石 | 陶土 | 碳酸钙 | 炭黑 |
拉伸强度 | + | |||
压缩强度 | + | |||
弹性模量 | + | + | + | |
抗冲强度 | – | – | – | – |
减少热膨胀 | + | + | + | + |
降低收缩率 | + | + | + | + |
导热性 | + | + | ||
热稳定性 | + | |||
导电性 | + | |||
电绝缘性 | + | ++ | ||
耐热性 | + | + | + | |
耐化学性 | + | |||
耐磨性 | + | |||
挤出速率 | + | + | ||
对机器磨损 | 0 | 0 | ||
廉价性 | + | + | + |
(++表示高效,+中效,0无效,-反效)
添加非金属矿物的塑料
填料在塑料中所起的作用
降低成本:在塑料中加入廉价的填料作为填充剂以降低成本,其代表性实例,如在聚氯乙烯和聚丙烯中加入大量的碳酸钙。
改善机械性能:与高分子树脂相比,非金属矿硬度和模量高,且其活性表面可与高分子链相结合,所以适当添加非金属矿能有效改善塑料硬度、模量、强度等机械性能。
增强阻燃性能:非金属矿物具有热稳定性好、毒性低或无毒、不产生腐蚀气体、在储存过程中不发挥、不易析出、有持久阻燃效果等优点,并且原料来源丰富、价格低廉,在解决大量易燃工程塑料的阻燃以及低烟、低毒问题上,仍然是一种既简单而又富有实效的方法。
增强稳定性:塑料的使用环境多种多样,非金属矿物填料可以增强塑料的稳定性,如热稳定性、电稳定性、耐溶剂性、耐光热老化性。
功能作用:添加大多数填料后塑料产品具有原先不曾有的特殊功能,这是填料的化学组成起着重要作用。例如加石墨可增加塑料的导电性、耐磨性。
塑料制品使用矿物填料的情况
塑料制品 | 使用填料种类 | 添加量(phr) | 作用 |
聚丙烯扁丝 | 碳酸钙 | 10~20 | 增量、增白、改善印刷性 |
聚丙烯打包带 | 碳酸钙 | 50~150 | 增量、提高摩擦系数 |
聚乙烯薄膜 | 碳酸钙 | 40~50 | 增量、环保 |
聚乙烯管材 | 碳酸钙 | 20~40 | 增量 |
聚乙烯缠绕管、波纹管 | 滑石粉 | 20~40 | 提高刚性 |
聚丙烯注塑制品 | 碳酸钙、滑石粉 | 40~50 | 代替ABS,降低成本 |
聚乙烯大棚膜 | 滑石粉、高岭土 | 5~10 | 提高保温性 |
聚乙烯垃圾袋 | 碳酸钙 | 40~50 | 提高可焚烧性 |
聚丙烯快餐托盘 | 碳酸钙 | 200 | 降低成本,提高稳定性 |
汽车保险杠 | 滑石粉 | 20~30 | 保持刚性,提高抗冲击性 |
汽车、家电部件 | 滑石粉 | 30~50 | 提高耐热性 |
聚氯乙烯门窗异型材 | 碳酸钙 | 10 | 提高韧性和成型加工性 |
聚氯乙烯管材 | 碳酸钙 | 20~60 | 降低成本 |
聚氯乙烯发泡材料 | 碳酸钙 | 30~80 | 降低成本,提高均匀性 |
聚氯乙烯装饰板 | 碳酸钙 | 200 | 降低成本 |
电缆护套料 | 碳酸钙 | 10~15 | 降低成本 |
聚氯乙烯人造革 | 碳酸钙 | 10~60 | 增量,降低成本 |
动力电缆芯绳 | 碳酸钙 | 180~200 | 降低成本 |
高绝缘动力电缆护套料 | 煅烧高岭土 | 10~15 | 提高电绝缘强度 |
高光泽聚丙烯 | 沉淀硫酸钡 | 40~50 | 保持塑料表面光泽度 |
无卤低烟电缆护套料 | 氢氧化铝、氢氧化镁 | 150 | 阻燃、消烟 |
汽车用电机风扇叶等 | 云母 | 40~50 | 提高耐热性 |
空调、电视机等外壳及零部件 | 碳酸钙、滑石粉 | 40~60 | 降低成本,提高尺寸稳定性 |
使用矿物填料的主要动力是降低塑料制品原材料成本,因此价格是首要影响因素。粗粒径的填料往往比细粒径的便宜。并不是所有塑料制品都适合使用矿物填料,有的是使用性能决定不能使用,如透明制品;有的是由于使用矿物填料后带来的问题,如增重、着色不鲜艳等。
非金属矿物填料粒径越小,在使用得当的情况下,填充塑料的物理力学性能越好,但在目前技术水平和装备条件允许的范围内,粒径太小反而不易用好,不仅价格高,而且影响成型加工流动性和填充材料的力学性能。
非金属矿物填料的功能性越来越受到重视,因此在开发新品种矿物填料时,首先要考虑它可以为塑料材料带来什么新的功能。
文章来源:中国粉体网